POM是一种坚韧有弹性的材料,即使在低温下仍有很好的抗蠕变特性、几何稳定性和抗冲击特性。POM既有均聚物材料也有共聚物材料。均聚物材料具有很好的延展强度、抗疲劳强度,但不易于加工。共聚物材料有很好的热稳定性、化学稳定性并且易于加工。无论均聚物材料还是共聚物材料,都是结晶性材料并且不易吸收水分。POM的高结晶程度导致它有相当高的收缩率,可高达到2%~3.5%。对于各种不同的增强型材料有不同的收缩率。

均聚甲醛的合成一般以甲醛的水溶液在酸的存在下缩合聚合。得到聚合度为100以上的a-聚甲醛,然后将其加热分解成甲醛气体,经精制和脱水后,通常利用部分预聚合的方法纯化单体,然后通入含少量引发剂的干燥溶剂中进行聚合。因为水的存在,使分子量显著降低。引发剂可用路易斯酸或碱等。但大多用叔胺进行负离子加成聚合,反应如下:聚甲醛的端基为半缩醛(—CH2OH),当温度高于100℃时,端基易断裂,一般需经端基处理使之稳定化。稳定化处理后可耐热到230℃。多聚甲醛可在170~200℃的温度下加工,如注射、挤出、吹塑等。

均聚甲醛结晶度高,机械强度、刚性、热变形温度等比共聚甲醛好,共聚甲醛熔点低,热稳定性,耐化学腐蚀性,流动特性,加工性优于均聚甲醛,新开发的产品为超高流动(快速成型),耐冲击和降低模具沉积牌号,也有无机填充,增强牌号。

均聚甲醛,以甲醛为单体制备。原料甲醛中常含有大量水、甲醛和其他杂质,需经精制获得高纯度甲醛,将它通入含有阳离子型催化剂(如三氟化硼乙醚络合物)的惰性溶液中聚合成均聚甲醛,再在醋酐存在下将端羟基酯化,得到热稳定的聚甲醛,然后加入抗氧剂等助剂,造粒成均聚甲醛产品。

共聚甲醛,主要是由三聚甲醛共聚制备。浓度65%~70%甲醛,在浓硫酸或阳离子交换树脂催化下得到三氧六环并精馏为高纯品,后者与少量共聚单体(如二氧五环)在路易斯酸存在下开环聚合为共聚甲醛。聚合方法大多为本体聚合,采用双螺杆挤出机。共聚甲醛链端大部分是半缩醛端基,对热极不稳定,需进行封端稳定化处理,以成为热稳定的聚甲醛,再加入抗氧剂等助剂,造粒成共聚甲醛产品。